碳-碳键形成反应在有机合成中扮演着重要角色。交叉偶联反应作为碳-碳键形成的有力工具，近年来备受关注。然而，如何利用丰富、低毒性、稳定且成本效益高的醇及其衍生物进行交叉偶联，仍然是一个挑战。尽管利用醇和其衍生物进行去氧偶联的研究已有不少进展，但醇之间的双重去氧偶联反应仍处于起步阶段。本文通过光氧化还原催化，报道了一种在苄基苯甲酸酯和烯丙醇之间进行的双重去氧化碳-碳键形成的新方法。（图1d）此方法适用于各种苄基苯甲酸酯和直链或环状烯丙醇，能够在温和的反应条件下生成多种功能化的苄基烯丙基产物。
图片来源：ACS Catal.
本研究旨在开发一种高效且应用广泛的交叉双脱氧碳-碳键形成策略，能够在苄基苯甲酸酯和烯丙醇之间实现交叉偶联。为实现这一目标，作者选择了初级、次级和三级苄基苯甲酸酯作为研究对象，通过光氧化还原催化来促进反应。在一系列条件优化实验后，作者团队发现使用3DPAFIPN作为光催化剂，NaOAc作为碱，FeCl3作为添加剂，并在450 nm蓝光LED照射下，能够高效地生成目标产物。此外，通过密度泛函理论（DFT）计算，作者揭示了铁添加剂在调控苄基自由基生成速率方面的关键作用，从而避免了苯甲酸酯的单电子还原副产物的形成。
本研究提出的交叉双脱氧碳碳 (C–C) 键形成的新方法，不仅扩展了现有交叉偶联反应的范围，而且在有机合成中展示了广泛的应用潜力。首先，该方法使用的苄基苯甲酸酯和烯丙醇都是廉价且易得的化学品，反应条件温和，不需要强酸或强碱，也无需外部氧化剂或还原剂，展现了良好的环境友好性和经济效益。其次，所生成的苄基烯丙基产物具有多种功能基团，可以进一步转化为更复杂的分子结构，在医药和材料科学中具有重要应用。此外，通过对反应机理的深入研究，作者不仅揭示了铁添加剂在反应中的调控作用，还为未来开发更多去氧化偶联反应提供了理论基础和新思路。综上所述，本研究为有机合成领域提供了一种新的高效合成方法，具有重要的理论意义和实际应用价值。
标题：Cross-Double Deoxygenative Carbon–Carbon Bond Formation between Benzyl Benzoates and Allylic Alcohols
作者：Zhongxian Li, Liwei Wang, Tianlong Zeng, Zhihui Huang, Shuo Song, Xiaotian Qi*, and Jun Zhu*
链接：https://doi.org/10.1021/acscatal.4c01857
