分享一篇近期发表在Angew. Chem. Int. Ed.上的文章，题目为Kinetic Resolution Polymerization Enabled Chemical Synthesis of Perfectly Isotactic Polythioesters。文章的通讯作者是来自四川大学的朱剑波教授。

    塑料垃圾的不断积累已经成为对地球的主要威胁。生物可降解聚合物如聚羟基脂肪酸酯(PHA)的开发被认为是解决塑料污染的一种有前景的方法，其中立构规整度是PHA具有优异的热、机械和生物降解性能的关键。制备PHA的硫酯类似物可以使材料具有独特的材料性能，因此吸引了研究者们的兴趣。内硫酯的开环聚合是制备立构规整聚硫酯的一种重要途径，但内硫酯的立体选择性聚合面临着很多挑战，包括内硫酯单体的消旋化、链末端的硫负离子对有机金属催化剂的配位和链转移副反应的发生。外消旋单体的动力学拆分聚合是一种制备立构规整聚合物的有效方法，但目前的报道主要集中在内酯的聚合，而内硫酯聚合的报道相对较少。

    本文中，作者利用优化的外消旋联萘salen铝催化剂实现了rac-α-苄基-β-丙内硫酯(rac-BTL)的动力学拆分聚合，合成了完全等规的聚硫酯。

    首先，作者采用几种对内酯的开环聚合具有较强立体选择性的催化剂尝试了rac-BTL的开环聚合，但立体选择性均较差。在此基础上，作者制备了具有叔丁基取代基的rac-SalBinam-Al，并发现采用rac-SalBinam-Al可以得到完全等规P(BTL)（图1）。若采用手性纯的(R)-SalBinam-Al，聚合反应在18 min内达到53%的单体转化率，并得到等规P[(R)-BTL]，且剩余未反应单体(S)-BTL的ee值大于99%，从而实现了完美的动力学拆分（图2）。他们通过¹H NMR、¹³C NMR和MALDI-TOF质谱表征了等规P(BTL)的成功合成（图3a−c）。