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Angew. Chem. :Cs2NaHoCl6:Sb3+,Yb3+晶体的多模发光调控及多功能光电应用

无铅卤化物双钙钛矿材料Cs2MMX(M = Na, Ag; M = Bi, Sb, In; X = Cl, Br, I),由于无毒、灵活的结构和显著的光物理性质已成为取代铅卤钙钛矿的一类有前途的光电材料。然而,该材料的电子跃迁通常属于间接带隙或直接带隙中的宇称禁阻跃迁,导致基质单一的发射中心和较低的发光量子效率,限制了它们的进一步光电应用。而且,逐渐发展的光电领域对发光材料的效率和光谱调控提出了更高要求。


近日,中国科学院长春应化所林君研究员团队和中国地质大学(武汉)李国岗教授团队通过离子掺杂策略对稀土基双钙钛矿发光性质进行调控,可实现多模式发光调节且具有非常高的量子效率。由于具有许多良好的发光性质,该材料可用于探究多功能光电应用。



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Cs2NaHoCl6具有典型的Fm-3m立方晶系结构,Sb3+与Yb3+离子掺入占据Ho3+离子位点。Sb3+的引入可以在334 nm处产生额外的吸收峰,显著提高基质的发光效率,最大内量子效率从16%提高到97%。结合DFT理论计算,作者证实了效率的提高是由于Sb3+的s-p跃迁参与到了基质的电子跃迁中,降低了材料的带隙,增加了基质电子跃迁几率。有趣的是,该材料具有优异的抗热猝灭发光性质,而且由于子能级的热激活重新排布,其线状发射对温度具有良好的灵敏性。

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Yb3+离子的掺入为材料的多模发光调控创造了条件,上转换的发光颜色变化可以通过控制Yb3+掺杂浓度(红-黄-绿)和激光功率密度(黄-橙黄)来实现。通过对功率密度和发光强度进行拟合,作者证明了该上转换发光属于双光子吸收过程。

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结合各种发光性质,该材料在许多光电信息领域均显示出一些潜在的应用,如信息加密/防伪、光学温度计、夜视和固态照明等领域。该工作通过构建丰富的能级来增加吸收和发射的电子跃迁通道,为稀土基卤化物双钙钛矿的多功能应用开发提供了新的思路。

文信息

Multimode Luminescence Tailoring and Improvement of Cs2NaHoCl6 Cryolite Crystals via Sb3+/Yb3+ Alloying for Versatile Photoelectric Applications

Yingsheng Wang, Peipei Dang, Lei Qiu, Guodong Zhang, Dongjie Liu, Yi Wei, Hongzhou Lian, Guogang Li, Ziyong Cheng, and Jun Lin

文章的第一作者是中国科学院长春应化所的博士研究生王英胜。


Angewandte Chemie International Edition

DOI: 10.1002/anie.202311699



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