拥有特定化学结构和功能的生物分子,能够随着环境变化而改变结构,以便更好地适应新的环境,如细胞变构调节和反馈过程。因此,发展具有特定刺激响应性体系,尤其是含有光响应结构的高分子材料,通过可逆的光致异构化过程,实现高分子不同聚集形式(结晶态与无定形态)之间的可逆调控,具有重要意义。 近日,大连理工大学吕小兵教授与西北工业大学张秋禹教授合作,通过偶氮苯基环氧化物与环状酸酐的交替共聚反应,将偶氮苯引入聚酯侧链中,制备了系列具有结晶性能和光诱导可逆固-液转变能力的可降解性聚酯新材料。作者发现偶氮苯聚合物的长烷基侧链和主链手性极大影响偶氮聚酯的结晶性能。长柔性烷基侧链能够促进偶氮苯间的 π-π 相互作用,决定了偶氮聚酯的内在结晶性。此外,聚合物主链的规整性大大提升了偶氮苯间的π-π堆积能力,从而进一步提高了聚酯熔融温度。
在特定波长光的照射下,偶氮苯可以实现顺式和反式结构之间的转变。以poly(1K-alt-MGA)聚酯为例,作者发现具有反式结构的共聚物为半结晶性的固态结构;而其顺式结构呈现液态,玻璃化转变温度只有-51°C。作者进一步研究了偶氮聚酯的粘合能力,以及其光诱导固-液转变对粘合性能的影响。发现反式偶氮苯聚酯可作为石英/石英、木材/木材和石英/木材的粘合剂,强度最高可达0.87 MPa,明显高于商用EVA粘合剂(0.53 MPa)。而顺式聚合物的粘附强度只有0.1 MPa,约为其反式结构聚酯的12%。值得注意的是,偶氮苯聚酯粘合剂在极低的温度下(-196 ℃的液氮处理)仍然有效。这些研究表明,偶氮苯聚酯有望成为一种性能优良的、可通过光诱导调控的高分子粘合剂。 论文信息 Azopolyesters with Intrinsic Crystallinity and Photoswitchable Reversible Solid-to-Liquid Transitions Dr. Jie Li, Prof. Dr. Qiu-Yu Zhang, Prof. Dr. Xiao-Bing Lu 文章第一作者是西北工业大学青年教师李杰,他的本科与博士均毕业于大连理工大学,其博士论文还获得中国化学会2020年京博优秀博士论文奖铜奖,2021-2022年在德国亚深工业大学从事“洪堡学者”博士后研究工作。该工作得到国家自然科学基金和中央高校基本科研业务费的支持。 Angewandte Chemie International Edition DOI: 10.1002/anie.202311158