此反应是获得碘代物的一种方法，常用的无机碘化物是碘化钠，最常用的溶剂是丙酮。
反应实例
将10.0 g（0.100 mol）5-己烯-1-醇、15.2 g（0.151 mol）三乙胺和500 mL二氯甲烷充入火焰干燥、1-L、单颈、圆底片状物（配备有磁性搅拌器和压力均衡添加漏斗，并配备有氮气入口适配器）。将烧瓶在冰盐浴（0至-5°C）中冷却30分钟，然后通过添加漏斗逐滴添加9.3 mL（0.12 mol）甲烷磺酰氯。将反应混合物在-5至-10°C下搅拌或再搅拌1小时，然后转移到冷的1-L分离漏斗中，用150毫升冷水、150毫升冷的10%（约3.3N）氯化氢水溶液、150毫升冷的饱和碳酸钠水溶液和150毫升冷盐水依次冲洗。有机层在MgSO4上干燥，然后分成三部分。一份过滤到300毫升的圆底烧瓶中，并在20-25°C水浴中通过8-10毫米的旋转蒸发浓缩，然后重复这两份，以得到所需的甲磺酸为透明的淡黄色油。将丙酮（200毫升）干燥，然后将18.5克（0.12摩尔）无水碘化钠添加到上述300毫升烧瓶中，该烧瓶随后配备有一个磁棒和一个Friedrichs冷凝器，该冷凝器配有一个氮气入口适配器。将淡黄色溶液在黑暗中，在固氮正压下轻轻回流搅拌4小时。将所得混合物冷却至室温，然后在20-25°C水浴中通过8-10 mmin的旋转蒸发去除丙酮。通过旋转烧瓶，在50毫升戊烷和50毫升10%硫酸氢钠水溶液之间分离出杂质，直到所有沉淀物溶解。丢弃水相，用50毫升盐水冲洗有机层，在硫酸镁上干燥，过滤，并在20-25°C水浴中通过8-10 mmin的旋转蒸发浓缩。然后，使用约100毫升的pentaneas洗脱液，通过一个60毫升的中等孔隙率烧结玻璃漏斗，将约20克铝酸盐装入其中。在20-25°C水浴中，通过8-10 mm的旋转蒸发去除戊烷，得到17.44-17.97 g（总酒精含量为83-86%）1的无色触须油。
【Organic Syntheses, Vol. 81, p.121】
A.N-（叔丁氧羰基）-O-（对甲苯磺酰基）-L-丝氨酸乙酯（2）。将26.1 g（119 mmol）N-（叔丁氧羰基）-L-丝氨酸甲酯（1）（注1）和200 mL CH2Cl2（注2）装入配有橡胶和磁性搅拌棒的单颈500 mL圆底烧瓶。溶液在0℃的冰浴中冷却，同时添加0.700 g（6.0 mmol）4-二甲氨基吡啶（4-DMAP）、1.1 g（12 mmol）m3nhcl（注3）和22.7 g（119 mmol）新再结晶对甲苯磺酰氯（TsCl）（注4）。将隔膜替换为滴注漏斗，滴注17 mL（119 mmol）三乙胺（Et3N）于50 mL CH2Cl2中，该CH2Cl2在0°覆盖40 min时逆时针添加至反应混合物中（注5）。将所得浆液在0℃下搅拌2小时，然后倒入100毫升冰、100毫升水和50毫升2 M HCl溶液的混合物中。用100mL CH2Cl2萃取水层，用两份60ml的盐水洗涤结合的有机层，在硫酸镁上干燥，并通过旋转蒸发浓缩，得到59.4g淡黄色固体。本产品可能含有约15%的起始材料和TsCl，可根据以下程序通过结晶有效去除。固体溶解在140毫升热二乙醚中，过滤，滤液冷却至室温，然后冷却至0°C。一旦结晶开始（注6），在5份中加入250毫升石油醚，持续2小时，然后在-20°C下进行结晶。通过在Büchner漏斗上抽吸过滤收集晶体，并风干至28.3-30.8 g（64-69%）2作为白色固体，产物具有以下性质：mp74-76°C，lit.7a74-75°C；[α]D20+3.0（甲醇，C 2.0），lit.7b+4.6（甲醇，C 2）；Rf 0.24（石油醚/EtOAc 3:1）；IR（CH2Cl2）cm-1:3384、2979、1753、1714，1511，136711911177；1HNMR pdf（500 MHz，CDCDL3）δ：1.43（s，9 H），2.46（s，3 H），3.71（s，3 H），4.29（dd，J=10.1，3.1 Hz，1 H），4.40（dd，J=10.1，3.1 Hz，1 H），4.50-4.53（m，1 H），5.30（d，J=7.9 Hz，NH=7.9 Hz，NH），7.37（应用d，J=7.9 Hz，2 H，J=7.9 Hz，2 H），7.77（应用d，J=8.2 Hz，J=8.2 Hz，J=8.2 Hz，3 H），3.71（s，3 H，3 H，3 H 13C NMR（125m Hz，CDCl3）δ：21.9，28.4（3c），53.1（2c），69.7，80.7，128.2（2 C），130.1（2 C），132.5，145.4，155.1，169.2；MS（EI）m/z 314（m+-CO2Me，20%），300[（m+-OtBu），8%]，258[（m+-BocNH2），13%]，215（11%），155（TolSO2，43%），57（100%）；HRMS（EI）m/z:[m-CO2Me]+C14H20NO5S的计算，314.1057；发现，314.1059。
A . N - （ shū叔 dīng丁 yǎng氧 tāng羰 jī基 ） - O - （ duì对 jiǎ甲 běn苯 huáng磺 xiān酰 jī基 ） - L - sī丝 ān氨 suān酸 yǐ乙 zhǐ酯 （ 2 ） 。 jiàng将 2 6 . 1 g （ 1 1 9 m m o l ） N - （ shū叔 dīng丁 yǎng氧 tāng羰 jī基 ） - L - sī丝 ān氨 suān酸 jiǎ甲 zhǐ酯 （ 1 ） （ zhù注 1 ） hé和 2 0 0 m L C H 2 C l 2 （ zhù注 2 ） zhuāng装 rù入 pèi配 yǒu有 xiàng橡 jiāo胶 hé和 cí磁 xìng性 jiǎo搅 bàn拌 bàng棒 de的 dān单 jǐng颈 5 0 0 m L yuán圆 dǐ底 shāo烧 píng瓶 。 róng溶 yè液 zài在 0 ℃ de的 bīng冰 yù浴 zhōng中 lěng冷 què却 ， tóng同 shí时 tiān添 jiā加 0 . 7 0 0 g （ 6 . 0 m m o l ） 4 - èr二 jiǎ甲 ān氨 jī基 bǐ吡 dìng啶 （ 4 - D M A P ） 、 1 . 1 g （ 1 2 m m o l ） m 3 n h c l （ zhù注 3 ） hé和 2 2 . 7 g （ 1 1 9 m m o l ） xīn新 zài再 jié结 jīng晶 duì对 jiǎ甲 běn苯 huáng磺 xiān酰 lǜ氯 （ T s C l ） （ zhù注 4 ） 。 jiāng将 gé隔 mó膜 tì替 huàn换 wéi为 dī滴 zhù注 lòu漏 dǒu斗 ， dī滴 zhù注 1 7 m L （ 1 1 9 m m o l ） sān三 yǐ乙 àn胺 （ E t 3 N ） yú于 5 0 m L C H 2 C l 2 zhōng中 ， gāi该 C H 2 C l 2 zài在 0 ° fù覆 gài盖 4 0 m i n shí时 nì逆 shí时 zhēn针 tiān添 jiā加 zhì至 fǎn反 yìng应 hùn混 hé合 wù物 zhōng中 （ zhù注 5 ） 。 jiāng将 suǒ所 dé得 jiāng浆 yè液 zài在 0 ℃ xià下 jiǎo搅 bàn拌 2 xiǎo小 shí时 ， rán然 hòu后 dào倒 rù入 1 0 0 háo毫 shēng升 bīng冰 、 1 0 0 háo毫 shēng升 shuǐ水 hé和 5 0 háo毫 shēng升 2 M H C l róng溶 yè液 de的 hùn混 hé合 wù物 zhōng中 。 yòng用 1 0 0 m L C H 2 C l 2 cuì萃 qǔ取 shuǐ水 céng层 ， yòng用 liǎng两 fèn份 6 0 m l de的 yán盐 shuǐ水 xǐ洗 dí涤 jié结 hé合 de的 yǒu有 jī机 céng层 ， zài在 liú硫 suān酸 měi镁 shàng上 gān干 zào燥 ， bìng并 tōng通 guò过 xuán旋 zhuǎn转 zhēng蒸 fā发 nóng浓 suō缩 ， dé得 dào到 5 9 . 4 g dàn淡 huáng黄 sè色 gù固 tǐ体 。 běn本 chǎn产 pǐn品 kě可 néng能 hán含 yǒu有 yuē约 1 5 % de的 qǐ起 shǐ始 cái材 liào料 hé和 T s C l ， kě可 gēn根 jù据 yǐ以 xià下 chéng程 xù序 tōng通 guò过 jié结 jīng晶 yǒu有 xiào效 qù去 chú除 。 gù固 tǐ体 róng溶 jiě解 zài在 1 4 0 háo毫 shēng升 rè热 èr二 yǐ乙 mí醚 zhōng中 ， guò过 lǜ滤 ， lǜ滤 yè液 lěng冷 què却 zhì至 shì室 wēn温 ， rán然 hòu后 lěng冷 què却 zhì至 0 ° C 。 yī一 dàn旦 jié结 jīng晶 kāi开 shǐ始 （ zhù注 6 ） ， zài在 5 fèn份 zhōng中 jiā加 rù入 2 5 0 háo毫 shēng升 shí石 yóu油 mí醚 ， chí持 xù续 2 xiǎo小 shí时 ， rán然 hòu后 zài在 - 2 0 ° C xià下 jìn进 xíng行 jié结 jīng晶 。 tōng通 guò过 zài在 B ü c h n e r lòu漏 dǒu斗 shàng上 chōu抽 xī吸 guò过 lǜ滤 shōu收 jí集 jīng晶 tǐ体 ， bìng并 fēng风 gān干 zhì至 2 8 . 3 - 3 0 . 8 g （ 6 4 - 6 9 % ） 2 zuò作 wéi为 bái白 sè色 gù固 tǐ体 ， chǎn产 wù物 jù具 yǒu有 yǐ以 xià下 xìng性 zhì质 ： m p 7 4 - 7 6 ° C ， l i t . 7 a 7 4 - 7 5 ° C ； [ α ] D 2 0 + 3 . 0 （ jiǎ甲 chún醇 ， C 2 . 0 ） ， l i t . 7 b + 4 . 6 （ jiǎ甲 chún醇 ， C 2 ） ； R f 0 . 2 4 （ shí石 yóu油 mí醚 / E t O A c 3 : 1 ） ； I R （ C H 2 C l 2 ） c m - 1 : 3 3 8 4 、 2 9 7 9 、 1 7 5 3 、 1 7 1 4 ， 1 5 1 1 ， 1 3 6 7 1 1 9 1 1 1 7 7 ； 1 H N M R p d f （ 5 0 0 M H z ， C D C D L 3 ） δ ： 1 . 4 3 （ s ， 9 H ） ， 2 . 4 6 （ s ， 3 H ） ， 3 . 7 1 （ s ， 3 H ） ， 4 . 2 9 （ d d ， J = 1 0 . 1 ， 3 . 1 H z ， 1 H ） ， 4 . 4 0 （ d d ， J = 1 0 . 1 ， 3 . 1 H z ， 1 H ） ， 4 . 5 0 - 4 . 5 3 （ m ， 1 H ） ， 5 . 3 0 （ d ， J = 7 . 9 H z ， N H = 7 . 9 H z ， N H ） ， 7 . 3 7 （ yìng应 yòng用 d ， J = 7 . 9 H z ， 2 H ， J = 7 . 9 H z ， 2 H ） ， 7 . 7 7 （ yìng应 yòng用 d ， J = 8 . 2 H z ， J = 8 . 2 H z ， J = 8 . 2 H z ， 3 H ） ， 3 . 7 1 （ s ， 3 H ， 3 H ， 3 H 1 3 C N M R （ 1 2 5 m H z ， C D C l 3 ） δ ： 2 1 . 9 ， 2 8 . 4 （ 3 c ） ， 5 3 . 1 （ 2 c ） ， 6 9 . 7 ， 8 0 . 7 ， 1 2 8 . 2 （ 2 C ） ， 1 3 0 . 1 （ 2 C ） ， 1 3 2 . 5 ， 1 4 5 . 4 ， 1 5 5 . 1 ， 1 6 9 . 2 ； M S （ E I ） m / z 3 1 4 （ m + - C O 2 M e ， 2 0 % ） ， 3 0 0 [ （ m + - O t B u ） ， 8 % ] ， 2 5 8 [ （ m + - B o c N H 2 ） ， 1 3 % ] ， 2 1 5 （ 1 1 % ） ， 1 5 5 （ T o l S O 2 ， 4 3 % ） ， 5 7 （ 1 0 0 % ） ； H R M S （ E I ） m / z : [ m - C O 2 M e ] + C 1 4 H 2 0 N O 5 S de的 jì计 suàn算 ， 3 1 4 . 1 0 5 7 ； fā发 xiàn现 ， 3 1 4 . 1 0 5 9 。
B.N-（叔丁氧羰基）-β-碘代苯胺甲酯（3）。一个装有橡胶和磁性搅拌棒的单颈250毫升圆底烧瓶，装有27.8克（74.0 mmol）N-（叔丁氧羰基）-O-（对甲苯磺酰基）-L-丝氨酸乙酯（2）和160毫升丙酮（注8）。在室温下搅拌溶液，并在一份中添加13.4 g（89.0 mmol）NaI（注9）。将反应混合物在暗箱中搅拌3天，之后再添加3.3 g（22 mmol）NaI，并继续搅拌一天（注10）。然后将反应混合物通过烧结玻璃漏斗抽吸过滤，然后将滤液收集到一个500毫升的单颈圆底烧瓶中。固体用丙酮洗涤，直到不变色为止。固体被丢弃，滤液在减压下通过旋转蒸发浓缩（注11）。剩余的黄色油在150mL乙醚和60ml 1M硫代硫酸钠（Na2S2O3）溶液之间分配。将有机层分离并用40 mL的1 m Na2S2O350mL盐水洗涤，在硫酸镁上干燥，过滤，并通过旋转蒸发（注11）浓缩，得到23.2 g无色油，在0°C下静置固化。固体溶解在30 mL热（40°C）石油醚（bp 35-45°C）中，冷却至室温，然后至0°C。一旦出现沉淀（注6），混合物在-20°C下冷却1小时，白色固体收集在Büchnerfunneland上，用冷石油醚洗涤，得到19.4-20.0g（80-82%）N-（叔丁氧羰基）-β-碘代苯胺甲基酯3，呈白色至淡黄色晶体化合物3，具有以下光谱和物理性质：mp 45-47°C，6bmp=51°C；[α]D20-3.7（MeOH）D20-D20-3.7（MeOH）D20-3.7（MeOH），C 3.0，lit.6b[α]D20-D20-4.0（C 3甲醇）；Rf 0.60（石油醚/AcOEt 3:1）；红外（CH2Cl2）C m-1:1163，1259，14221714，14221714，14221714，1748，2986，3054，3424；1H核磁共振pdf（500 MHz，CDCl3）1H核磁共振pdf（500 MHz，CDCl3）1H核磁共振氢谱（500 MHz，CDCl3）1H核磁共振谱（500 MHz，CDCl3）δ：1.47（s，9 H），3.55-3.55-3.H），5.36（d，J=6.4hz，1H）；核磁共振（125mhz，CDCl3δ：8.6，29.0（3 C），53.7，54.4，81.2，155.5，170.8，；MS（EI）m/z 270（m+-CO2Me 25%），214[（m+-Boc），8%]，57（100%）；HRMS（ESI）m/z:[m+Na]+C9H16INO4的calcd，352.0016；发现，352.0021；分析。C9H16INO4的计算：C，32.8；H 4.9；N，4.3。发现：C，33.2；H 4.8；N，4.1。
B . N - （ shū叔 dīng丁 yǎng氧 tāng羰 jī基 ） - β - diǎn碘 dài代 běn苯 àn胺 jiǎ甲 zhǐ酯 （ 3 ） 。 yī一 gè个 zhuāng装 yǒu有 xiàng橡 jiāo胶 hé和 cí磁 xìng性 jiǎo搅 bàn拌 bàng棒 de的 dān单 jǐng颈 2 5 0 háo毫 shēng升 yuán圆 dǐ底 shāo烧 píng瓶 ， zhuāng装 yǒu有 2 7 . 8 kè克 （ 7 4 . 0 m m o l ） N - （ shū叔 dīng丁 yǎng氧 tāng羰 jī基 ） - O - （ duì对 jiǎ甲 běn苯 huáng磺 xiān酰 jī基 ） - L - sī丝 ān氨 suān酸 yǐ乙 zhǐ酯 （ 2 ） hé和 1 6 0 háo毫 shēng升 bǐng丙 tóng酮 （ zhù注 8 ） 。 zài在 shì室 wēn温 xià下 jiǎo搅 bàn拌 róng溶 yè液 ， bìng并 zài在 yī一 fèn份 zhōng中 tiān添 jiā加 1 3 . 4 g （ 8 9 . 0 m m o l ） N a I （ zhù注 9 ） 。 jiāng将 fǎn反 yìng应 hùn混 hé合 wù物 zài在 àn暗 xiāng箱 zhōng中 jiǎo搅 bàn拌 3 tiān天 ， zhī之 hòu后 zài再 tiān添 jiā加 3 . 3 g （ 2 2 m m o l ） N a I ， bìng并 jì继 xù续 jiǎo搅 bàn拌 yī一 tiān天 （ zhù注 1 0 ） 。 rán然 hòu后 jiāng将 fǎn反 yìng应 hùn混 hé合 wù物 tōng通 guò过 shāo烧 jié结 bō玻 li璃 lòu漏 dǒu斗 chōu抽 xī吸 guò过 lǜ滤 ， rán然 hòu后 jiāng将 lǜ滤 yè液 shōu收 jí集 dào到 yī一 gè个 5 0 0 háo毫 shēng升 de的 dān单 jǐng颈 yuán圆 dǐ底 shāo烧 píng瓶 zhōng中 。 gù固 tǐ体 yòng用 bǐng丙 tóng酮 xǐ洗 dí涤 ， zhí直 dào到 bù不 biàn变 sè色 wéi为 zhǐ止 。 gù固 tǐ体 bèi被 diū丢 qì弃 ， lǜ滤 yè液 zài在 jiǎn减 yā压 xià下 tōng通 guò过 xuán旋 zhuǎn转 zhēng蒸 fā发 nóng浓 suō缩 （ zhù注 1 1 ） 。 shèng剩 yú余 de的 huáng黄 sè色 yóu油 zài在 1 5 0 m L yǐ乙 mí醚 hé和 6 0 m l 1 M liú硫 dài代 liú硫 suān酸 nà钠 （ N a 2 S 2 O 3 ） róng溶 yè液 zhī之 jiān间 fēn分 pèi配 。 jiāng将 yǒu有 jī机 céng层 fēn分 lí离 bìng并 yòng用 4 0 m L de的 1 m N a 2 S 2 O 3 5 0 m L yán盐 shuǐ水 xǐ洗 dí涤 ， zài在 liú硫 suān酸 měi镁 shàng上 gān干 zào燥 ， guò过 lǜ滤 ， bìng并 tōng通 guò过 xuán旋 zhuǎn转 zhēng蒸 fā发 （ zhù注 1 1 ） nóng浓 suō缩 ， dé得 dào到 2 3 . 2 g wú无 sè色 yóu油 ， zài在 0 ° C xià下 jìng静 zhì置 gù固 huà化 。 gù固 tǐ体 róng溶 jiě解 zài在 3 0 m L rè热 （ 4 0 ° C ） shí石 yóu油 mí醚 （ b p 3 5 - 4 5 ° C ） zhōng中 ， lěng冷 què却 zhì至 shì室 wēn温 ， rán然 hòu后 zhì至 0 ° C 。 yī一 dàn旦 chū出 xiàn现 chén沉 diàn淀 （ zhù注 6 ） ， hùn混 hé合 wù物 zài在 - 2 0 ° C xià下 lěng冷 què却 1 xiǎo小 shí时 ， bái白 sè色 gù固 tǐ体 shōu收 jí集 zài在 B ü c h n e r f u n n e l a n d shàng上 ， yòng用 lěng冷 shí石 yóu油 mí醚 xǐ洗 dí涤 ， dé得 dào到 1 9 . 4 - 2 0 . 0 g （ 8 0 - 8 2 % ） N - （ shū叔 dīng丁 yǎng氧 tāng羰 jī基 ） - β - diǎn碘 dài代 běn苯 àn胺 jiǎ甲 jī基 zhǐ酯 3 ， chéng呈 bái白 sè色 zhì至 dàn淡 huáng黄 sè色 jīng晶 tǐ体 huà化 hé合 wù物 3 ， jù具 yǒu有 yǐ以 xià下 guāng光 pǔ谱 hé和 wù物 lǐ理 xìng性 zhì质 ： m p 4 5 - 4 7 ° C ， 6 b m p = 5 1 ° C ； [ α ] D 2 0 - 3 . 7 （ M e O H ） D 2 0 - D 2 0 - 3 . 7 （ M e O H ） D 2 0 - 3 . 7 （ M e O H ） ， C 3 . 0 ， l i t . 6 b [ α ] D 2 0 - D 2 0 - 4 . 0 （ C 3 jiǎ甲 chún醇 ） ； R f 0 . 6 0 （ shí石 yóu油 mí醚 / A c O E t 3 : 1 ） ； hóng红 wài外 （ C H 2 C l 2 ） C m - 1 : 1 1 6 3 ， 1 2 5 9 ， 1 4 2 2 1 7 1 4 ， 1 4 2 2 1 7 1 4 ， 1 4 2 2 1 7 1 4 ， 1 7 4 8 ， 2 9 8 6 ， 3 0 5 4 ， 3 4 2 4 ； 1 H hé核 cí磁 gòng共 zhèn振 p d f （ 5 0 0 M H z ， C D C l 3 ） 1 H hé核 cí磁 gòng共 zhèn振 p d f （ 5 0 0 M H z ， C D C l 3 ） 1 H hé核 cí磁 gòng共 zhèn振 qīng氢 pǔ谱 （ 5 0 0 M H z ， C D C l 3 ） 1 H hé核 cí磁 gòng共 zhèn振 pǔ谱 （ 5 0 0 M H z ， C D C l 3 ） δ ： 1 . 4 7 （ s ， 9 H ） ， 3 . 5 5 - 3 . 5 5 - 3 . H ） ， 5 . 3 6 （ d ， J = 6 . 4 h z ， 1 H ） ； hé核 cí磁 gòng共 zhèn振 （ 1 2 5 m h z ， C D C l 3 δ ： 8 . 6 ， 2 9 . 0 （ 3 C ） ， 5 3 . 7 ， 5 4 . 4 ， 8 1 . 2 ， 1 5 5 . 5 ， 1 7 0 . 8 ， ； M S （ E I ） m / z 2 7 0 （ m + - C O 2 M e 2 5 % ） ， 2 1 4 [ （ m + - B o c ） ， 8 % ] ， 5 7 （ 1 0 0 % ） ； H R M S （ E S I ） m / z : [ m + N a ] + C 9 H 1 6 I N O 4 de的 c a l c d ， 3 5 2 . 0 0 1 6 ； fā发 xiàn现 ， 3 5 2 . 0 0 2 1 ； fēn分 xī析 。 C 9 H 1 6 I N O 4 de的 jì计 suàn算 ： C ， 3 2 . 8 ； H 4 . 9 ； N ， 4 . 3 。 fā发 xiàn现 ： C ， 3 3 . 2 ； H 4 . 8 ； N ， 4 . 1 。
【Organic Syntheses, Vol. 81, p.77 (2005).】
【有机合成，第81卷，第77页（2005年）。】
【 yǒu有 jī机 hé合 chéng成 ， dì第 8 1 juàn卷 ， dì第 7 7 yè页 （ 2 0 0 5 nián年 ） 。 】
