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DAST是使用得最广泛的氟代试剂之一

DAST室温下是黄色液体,在干燥情况下室温或冰箱能长期保存,DAST90oC会分解,处理不当会有爆炸的危险。但由于操作简单和通用性强,DAST是使用得最广泛的氟代试剂之一。这个试剂能将羟基化合物转化为单氟代化合物,醛和酮转化为二氟代化合物,而对羧酸及其衍生物的羰基则没有影响。

 所以在羧酸及其衍生物如酯,内酯,酰胺,内酰胺等存在下,能选择性的取代羟基,醛和酮

 


 

脂肪族和芳香族的伯,仲,叔醇都能高产率的转化为相应的氟化合物。反应通常用二氯甲烷,一氟三氯甲烷等作溶剂,取代羟基通常在较低温度下反应(-78oC),取代羰基一般在0oC40oC反应。


 

反应示例

 



 

一个干燥的,1-L,三颈,圆底烧瓶装有一个500毫升的滴液漏斗,温度计,磁力搅拌器和一个回流冷凝器,用一个干燥管保护其不受大气的影响。用干氮、150毫升干二氯甲烷和21毫升(0.16摩尔)二乙氨基三氟化硫冲洗仪器。合成,Coll。将第6440卷(1988年)添加到烧瓶中。将烧瓶的内容物冷却至10°并以较快的速率(45分钟)逐滴添加23 g(0.150摩尔)4-硝基苯甲醇在450 mL二氯甲烷中的溶液。使反应混合物达到室温,并倒入含有300 g冰的烧杯中,分解任何未反应的二乙氨基三氟化硫。分离有机层,用45ml二氯甲烷分两次提取水层。有机层和萃取物结合,用150毫升水冲洗,并在无水硫酸镁上干燥。减压蒸发至干燥得到20.9-22.1g(90-95%)粗产品。从500毫升戊烷重结晶得到15.5克(67%)4-硝基苄基氟化物,呈无色针状晶体,熔点36–37°


将起始材料(2.20 g,9 mmol)置于15 mL DCM中冷却至-50°C,然后添加Et2NSF3(2.47 mL,18.7 mmol)。10分钟后,取出冷却槽,搅拌混合物过夜。将NaHCO3溶液缓慢加入混合物中,用二氯甲烷(3X)萃取混合物。将结合的有机物用Na2SO4干燥并用快速色谱法(10%乙酸乙酯/己烷)纯化以提供二氟酯(1.81 g,91%)。MS(CI)m/z 266(m+H)+(专利;雅培实验室;WO2005/23762;(2005);(A1)英语)


将二乙氨基三氟化硫(32.10 mmol,4.24 mL)滴加到3-氧环丁腈(16.00 mmol,1.52 g)二氯甲烷(50 mL)的溶液中,在氮气下放置5分钟。将混合物加热至室温,然后搅拌过夜。再加入2.12毫升二乙氨基三氟化硫,然后将混合物回流加热4小时,然后冷却至室温。将混合物倒入冰饱和碳酸氢钠水溶液中,剧烈搅拌。有机物经分相筒分离后减压浓缩,不需外加热。粗品经柱层析法(硅胶、乙醚)纯化得到标题化合物棕油(1.72g,92%)。

专利;大野药业有限公司;斋藤,河豚;东野,马萨托;川崎,索奇;刘易斯,阿维尔;钱伯斯,马克·斯图尔特;雷,阿拉斯泰尔;赫斯特,金·路易斯;哈特利,查尔斯·大卫;WO2015/115673;(2015);(A1)英语]

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