图片来源：J. Am. Chem. Soc.
AprD4催化的1, 2-二醇脱水是几种C3’-脱氧氨基糖苷生物合成的关键步骤。虽然AprD4催化的氢原子提取的区域化学已经建立，但随后的化学转化机制仍不完全清楚。
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近期，美国德克萨斯大学奥斯汀分校刘鸿文课题组为了探讨其机理，合成了几种底物类似物，并分析了它们与AprD4反应后的结果。
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结果显示，AprD4催化过程是形成烯酮基中间体，然后直接消除C3’-羟基的机制，而不是通过C3’-羟基向C4’的1,2-迁移生成gem二醇中间体的机制。同时也建立了自由基介导脱水后氢原子掺入的立体化学模型。
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参考文献：Mechanistic Investigation of 1,2-Diol Dehydration of ParomamineCatalyzed by the Radical S‑Adenosyl‑L‑methionine EnzymeAprD4
J. Am. Chem. Soc.
DOI: 10.1021/jacs.1c00076
原文作者：Yu-Cheng Yeh,$ Hak Joong Kim,$ and Hung-wen Liu*
