on style="font-size: medium; white-space: normal; font-family: Calibri, sans-serif; caret-color: rgb(0, 0, 0); text-indent: 2em;">通过采用简单的合成活化方式来有效合成对映选择性复杂分子，是近年来不对称有机催化的目标。过去，在各种不同的方法中，将催化剂结合阴离子而形成亲性攻击形成手性紧密离子对这种对映选择性阴离子结合催化的活化方式，也成为一种强大的合成工具。事实上，从最近对这些催化剂作用的计算研究可见，阴离子作为催化剂和极化亲核试剂之间的桥连基序，可以实现反应物的有效定向。且通过仔细选择合适亲核试剂，使其能够通过氢键与紧密离子对络合物的阴离子相互作用，也为人们提供了新的可能性。
图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.
最近，Munster University的Olga Garcia Mancheno教授在Angew. Chem. Int. Ed.上发表了一种可实现对映体选择性的阴离子结合催化方法，该方法以N,N-dialkylhydrazones（DAHs）作为极性反转亲核试剂，从而实现阴离子结合催化反应的进行。
图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.
为了应用该概念，他们设想了在超分子手性离子对络合物中导入CF3取代的三唑多齿HB-供体催化剂，使离子底物和超分子中的hydrazone之间有着高度有序的氢键（HB）网络。
图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.
从实验和计算研究的结果，他们进一步支持了这种网络的形成，这也表明了阴离子作为模板单元的关键作用。
图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.
他们在研究中将喹啉的不对称Reissert反应作为模型测试反应，并发现该反应可通过化学选择性来实现高度对映体富集的产物结果（最高95：5 e.r.），如此依赖，将可进一步衍生制备出具有三个立体中心的高附加值化合物。
参考文献：N,N-Dialkylhydrazones as Versatile Umpolung Reagents in Enantioselective Anion-Binding Catalysis
doi.org/10.1002/anie.202013380
原文作者：Melania Gomez-Martinez, Maria del Carmen Perez-Aguilar, Dariusz G. Piekarski, Constantin G. Daniliuc, and Olga Garcia Mancheno*
