哌啶和δ-内酰胺类化合物应用广泛,是目前工业上利用化石资源生产的两类化合物。从木质纤维素生物质中生产这类化学品具有重要意义,但具有挑战性,而且报道的路线产量较低。近期,中科院化学所韩布兴组报道了从微生物来源于葡萄糖的生物质三乙酸内酯(TAL)合成2-甲基哌啶(MP)和6-甲基哌啶-2-酮(MPO)的策略。图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.
在该路线中,首先通过简单的氨解反应将TAL转化为4-羟基-6-甲基吡啶-2(1H)-酮(HMPO),然后利用负载于β沸石上的Ru催化剂(Ru/BEA-X,X是Si/Al的摩尔比)通过串联反应将HMPO选择性转化为MP或MPO。结果表明,利用Ru/BEA-60,在叔丁醇中,MP产率为76.5%,在二恶烷中MPO的产率为78.5%。
图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.
经系统研究表明,Ru/BEA-60的优异催化性能与活性金属和大孔酸性分子筛的协同作用密切相关。在对照实验的基础上,还对相关反应途径进行了研究。
图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.
参考文献:Production of Piperidine and δ-Lactam Chemicals from Biomass-DerivedTriacetic Acid Lactone
Angew. Chem. Int. Ed.
DOI: 10.1002/anie.202102353
原文作者:Bingfeng Chen, Zhenbing Xie, Fangfang Peng,Shaopeng Li, Junjuan Yang, Tianbin Wu, Honglei Fan, Zhaofu Zhang, Minqiang Hou,Shumu Li, Huizhen Liu,* and Buxing Han*