近年来，由于对具有药物活性的含硼化合物的需求不断增长，所以如何有效开发合成手性的α-氨基硼酸也成了一种必要的研究。因为烷基硼酸酯参与了许多转化，这些通过各种碳硼键的转化产生一系列的内源多功能性产物，使得人们对于高效合成这些化合物的需求也是很高的。
图片来源：J. Am. Chem. Soc.
其中，硼酸及其衍生物作为合成的基本中间体，可以使用高度功能化的分子，包括中间代谢物、胺衍生的有机催化剂和N-α取代的化合物等。且这些化合物已在不对称合成中广泛用作为手性助剂。
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近期，日本北海道大学的Masaya Sawamura教授报道了一种铑手性磷酸酯配体的催化体系，该体系能够对2-(N-烷基氨基)杂芳基和烷酰基或芳酰基酰胺等化合物进行硼烷化反应。
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该研究也对这种手性α-氨基硼酸酯应用在立体选择性的转化中，包括与芳基卤化物Suzuki-Miyaura偶联和与α-氨基酸的异氰酸酯衍生物进行铑催化的反应来提供了一种新的肽链延伸方法等。
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此外，作为这项工作的重点，该硼化方法成功应用于无保护的二肽化合物的位点选择性和立体选择性的C(sp3)-H硼化反应，可显着的简化抗癌药物分子Bortezomib的合成。
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参考文献：Asymmetric Synthesis of α-Aminoboronates via Rhodium-Catalyzed Enantioselective C(sp3)-H Borylation
DOI: 10.1021/jacs.9b12013
原文作者：Ronald L. Reyes, Miyu Sato, Tomohiro Iwai, and Masaya Sawamura*
