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【J. Am. Chem. Soc.】温和条件下合成复杂硼氮杂环结构

由于有机叠氮化物的不稳定性,使其具有高能的特质。而它们除了在作为高能材料(即炸药)的应用外,也提供了一系列可应用于合成化学中的用途。许多的化学转化、环加成反应、还原为胺的反应,都有很好的药物和材料的合成应用。

图片来源:J. Am. Chem. Soc.

 

近期,香港科技大学的Zhenyang Lin教授和 德国Julius-Maximilians-Universität WürzburgHolger Braunschweig教授则通过探索有机叠氮化物与二硼烷的反应,发现到了许多独特的反应模式,该研究发表在近期的J. Am. Chem. Soc.中。

图片来源:J. Am. Chem. Soc.

 

该研究首先使用了叠氮化苯与1,2-二芳基-1,2-二卤代二硼烷进行反应,反应的产物获得了五元环的环化产物,该环包含二硼基三氮烯并保留了硼-硼键。

图片来源:J. Am. Chem. Soc.

 

此外,当他们将An2B2Br2与叠氮化苯反应,即可生成带有二硼基-三氮烯的六元环结构,其中会有通过插入如芳基氮宾的反应中间体使B-B键断裂。

图片来源:J. Am. Chem. Soc.

 

该研究发现的两种类型的杂环均具有过去未见的键结模式,是除了常见的1,2,3-三唑并硼烷外的硼基三氮烯的罕见实例。它们也是芳基从硼中心迁移到叠氮化苯γ-氮中心的独特类型的产物。

图片来源:J. Am. Chem. Soc.

 

叠氮化物的衍生物是合成其他具有药理意义的生物活性化合物的重要物质,该研究所发现的新形态化合物将可为产生更复杂的硼氮化合物提供更广阔的前景。
  

参考文献:Synthesis of Complex Boron−Nitrogen Heterocycles Comprising Borylated Triazenes and Tetrazenes Under Mild Conditions

J. Am. Chem. Soc. 2020, 142, 2, 1065-1076 

原文作者:Dominic Prieschl, Guillaume Bélanger-Chabot, Xueying Guo, Maximilian Dietz, Marcel Müller, Ivo Krummenacher, Zhenyang Lin,* and Holger Braunschweig*


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