在近代化学中，金属-碳键的生成可以说是过渡金属催化发展的基石。具有金属-碳的单/双键的有机金属物种或金属碳烯也广泛地用于各种有机合成反应的开发上。然而，尽管像是金属碳炔这种具有金属-碳三键的有机金属物种可作为炔烃复分解的关键催化剂，但是它们在催化碳炔转移中生成和一般应用却仍未得到充分的探索，而主因就在于至今仍缺乏合适的单价碳的来源。
图片来源：J. Am. Chem. Soc.
去年，西班牙ICIQ的Marcos G. Suero教授曾在Nature上发表了通过光催化的方法首次实现催化得到重氮甲基自由基[N2=C(•)-R]这种卡拜（carbyne）物种的生成。这项工作强调了中性卡宾在形成三个新键时在能力上的不足。并通过芳烃原料和药物分子中的C-H键重氮甲基化反应，为手性中心的构建提供了“组装点”偶联的基础。
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延续着过去的工作，他们最近则在J. Am. Chem. Soc.上报道了一种通过卡拜的选择性重氮活化来生成铑类卡拜（Rh-carbynoids），进而实现催化C(sp2)–C(sp2)键断裂的策略。
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该研究发现，Rh-carbynoids可以在两个sp2的碳（即烯烃）之间插入一价碳单元，并在烯烃上引发C(sp2)-C(sp2)键的断裂。
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此外，借由亲核试剂攻击到烯丙基结构单元这种直接在架构上的重塑过程，将可使用于合成有用的烯丙基阳离子中间体。
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该研究的结果也遵循于Woodward-Hoffmann-DePuy规则，且经由环丙基碘(III)中间体的形成，也能够确定电环化的开环过程。
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参考文献：Catalytic Cleavage of C(sp2)–C(sp2) Bonds with Rh-Carbynoids
DOI: 10.1021/jacs.9b08632
原文作者：Zhaofeng Wang, Liyin Jiang, Pau Sarró, Marcos G. Suero*
